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偶氮二异丁腈<span> 偶氮二异丁腈引发机理

偶氮二异丁腈(AIBN)是一种常用的自由基引发剂,不溶于水,溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、甲苯等有机溶剂和乙烯基单体。AIBN在60℃以上分解形成异丁腈基,从而引发自由基反应。AChemicalbookIBN易燃有毒,当加热至100℃熔融时急剧分解,释放出的有机氰化物,对人体危害较大。可用作自由基型加聚反应(如醋酸乙烯酯等)引发剂;泡沫橡胶、塑料的发泡剂;及用作有机合成试剂。

中文名:偶氮二异丁腈

外文名:2,2'-Azobis(2-methylpropionitrile)

别名:2,2'-偶氮二异丁腈; 2,2'-二偶氮异丁腈

化学式:C8H12N4

分子量:164.21

密度:1.1(20℃)

外观:白色晶体

应用:用作聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚丙烯腈等单体的聚合引发剂

熔点:102 至 104 ℃

溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、甲苯、甲醇等多种有机溶剂及乙烯基单体

物质信息

中文名称:偶氮二异丁腈

中文别名:2,2'-偶氮二异丁腈;2,2'-二偶氮异丁腈;2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈);发泡剂Vazo

英文名称:2,2'-Azobis(2-methylpropionitrile)

英文别名:2,2-Azobisisobutyronitrile; AIBN; Azo-iso-butyronitrile; 2,2-dimethyl-2,2-azodipropiononitrile; 2,2-Azobsisobutyronitril; 2,2-Azodi(isobutyronitrile); 2,2'-Azodiisobutyronitrile; Azo two different nitrile; 2,2'-(E)-diazene-1,2-diylbis(2-methylpropanenitrile); 2-(1-cyano-1-methyl-ethyl)azo-2-methyl-propanenitrile

CAS号:78-67-1

EINECS号:201-132-3

分子式:C8H12N4

分子量:164.2077

10小时半衰期温度:65℃

密度:1.1(20℃)

熔点(℃):102~104

半衰期t1/2=0.1h(101℃)、1.0h(82℃)、10h(65℃)

活化能125.5kJ/mol

最大吸收峰:345nm(乙醇)

溶解情况:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、甲苯和苯胺等。

毒性:LD50(mg/kg),小鼠经口700,腹腔注射25。

危险类别:4.1类 UN编码:3234 包装类别:II

储存条件:避光保存,温度<25℃。

相关类别: Free Radical Initiators;Organics;pharmacetical;聚合物引发剂;引发剂;催化剂;聚合催化剂和树脂;自由基聚合反应催化剂;氮化合物;生化试剂;标准品;高分子科学;有机原料;有机化合物;标准品和标准物质;氨基酸及其衍生物

Mol文件: 78-67-1.mol

性状

白色结晶或结晶性粉末,不溶于水,溶于乙醚、甲醇、乙醇、丙醇氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、苯等,多为油溶性引发剂。遇热分解,熔点100℃-104℃。应保存于20℃的干燥地方。遇水分解放出氮气和含-(CH2)2-C-CN基有机氰化物。分解温度64℃.室温下缓慢分解,100℃急剧分解,能引起爆炸着火,易燃、有毒。放出氮气和有机氰化物,后者对人体危害较大。

分子结构数据

摩尔折射率:49.67

摩尔体积(m3/mol):171.5

等张比容(90.2K):416.7

表面张力(dyne/cm):34.8

极化率(10-24cm3):19.69

类别

易燃固体

毒性分级:中毒

急性毒性:口服- 大鼠 LDL0: 670 毫克/ 公斤;口服- 小鼠 LD50: 700 毫克/ 公斤

爆炸物危险特性:与氧化剂混合可爆;易氧化,不稳定,受热激烈分解,与庚烷,丙酮加热爆炸

可燃性危险特性:遇明火、高温、氧化剂易燃; 遇热分解可燃性气体; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性:库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放

灭火剂:水、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

质量指标

指标名称维纶级 工业级 腈纶级

外观 白色结晶粉末

AIBN的质量分数/% 99.0 99.0 99.0

熔点/℃ 100~103 99~103 97~103

挥发物/%≤ 0.1 0.3 0.5

甲醇不溶物/%≤ 0.01 0.1 0.5

色点 10个/10g 10个/10g 10个/10g

色调≥ 90 90 90

安全信息

危险品标志 E,Xn,F,Xi

危险类别码 2-11-20/22-52/53-67-65-48/20-38-63-66-36

安全说明 39-41-47-61-62-36/37-16-26

危险品运输编号 UN 3234 4.1

WGK Germany 2

RTECS号 UG0800000

F 4.4

HazardClass 4.1

PackingGroup II

毒害物质数据 78-67-1(Hazardous Substances Data)[2]

应用特性

偶氮二异丁腈是油溶性的偶氮引发剂,偶氮类引发剂反应稳定,是一级反应,没有副反应,比较好控制,所以广泛应用在高分子的研究和生产。比如氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈等单体聚合引发剂,也可用作聚氯乙烯、聚烯烃、聚氨酯、聚乙烯醇、丙烯腈与丁二烯和苯乙烯共聚物、聚异氰酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺和聚酯等的发泡剂。此外,也可用于其它有机合成。

产品用途

用作聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚丙烯腈等单体的聚合引发剂;作为氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等单体聚合时的引发剂,也作为橡胶、塑料的发泡剂,用量为10%~20%。本品也可用作硫化剂、农药和有机合成的中间体。本品属高毒类物质、小鼠口服LD5017.2~25mg/kg,受热分解放出的有机氰化物对人体有较大毒害。有机合成中间体;用作高分子聚合物的引发剂。

储运方法

库房通风低温干燥;与氧化剂分开存放

危险品运输编号:UN 2952/3234

合成方法

(1)将水合肼1份、丙酮3.6份投入反应釜内,搅拌下加热至回流温度,继续加热保温回流4~6h,然后降温到60℃。缩合反应生成嗪(丙酮连氮)。

(2)将70%的硫酸溶液投入发生反应器中,然后搅拌下加入25%~30%的氰化钠水溶液,即产生氰化氢气。

(3)产生的氰化氢气体导入制成的嗪(丙酮连氮)中,控制氰化温度为55~60℃,密封下,反应5h。之后冷却降温至25~30℃,反应2h。然后静置分层,分出废水,获二异丁腈肼。

(4)将二异丁腈肼冷却降温至10℃以下,边搅拌,边从釜底通入氯气,温度会略有升高,需控制在20℃以下。尾气用水、碱吸收。氧化反应完毕后,静置沉降,过滤,滤液回收利用,滤饼用水洗涤,分去水后,获粗品偶氮二异丁腈。

(5)产品精制采用重结晶的方法。用乙醇将偶氮二异丁腈粗品溶解,过滤。滤液经低温结晶,吸滤,滤液乙醇可循环使用,滤饼低温干燥,即得成品。

(6)由水合肼与丙酮于回流温度下进行缩合反应生成嗪(丙酮连氮)。由70%的硫酸与25%~30%的氰化钠反应,制得氰化氢气。然后将得到的氰化氢气与嗪(丙酮连氮)于55~60℃下反应,之后冷却降温继续反应得到二异丁腈肼。二异丁腈肼与氮气在20℃以下反应,然后静置沉降、过滤,滤液回收利用,滤饼用水洗涤,分去水后,获精品偶氮二异丁腈。用乙醇将偶氮二异丁腈粗品溶解、过滤,滤液经低温结晶,吸滤,低温干燥,即得成品。

物质毒性

编号

毒性类型

测试方法

测试对象

使用剂量

毒性作用

1

急性毒性

口服

大鼠

100 mg/kg

1.行为毒性——全身麻醉

2.行为毒性——嗜睡

3.行为毒性——共济失调

2

急性毒性

吸入

大鼠

>12 gm/m3/4H

1.眼毒性——结膜刺激

2.行为毒性——兴奋

3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降

3

急性毒性

腹腔注射

大鼠

25 mg/kg

1.行为毒性——全身麻醉

2.行为毒性——嗜睡

3.行为毒性——共济失调

4

急性毒性

皮下注射

大鼠

30 mg/kg

1.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化

5

急性毒性

口服

小鼠

700 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

6

急性毒性

腹腔注射

小鼠

25 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

7

急性毒性

皮下注射

小鼠

40 mg/kg

1.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化

8

急性毒性

皮下注射

50 mg/kg

1.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化

9

急性毒性

皮下注射

豚鼠

50 mg/kg

1.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响

2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化

10

慢性毒性

口服

大鼠

2200 mg/kg/11D-C

1.胃肠道毒性——其他变化

2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降

3.慢性病相关毒性——死亡

安全说明

危险性

【燃爆危险】

本品易燃,具刺激性。

急救措施

【皮肤接触】

脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

【眼睛接触】

提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

【吸入】

迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如出现呼吸困难应立即就医处治

【食入】

误服入口应立即就医处治。

消防措施

【危险特性】

遇高热、明火或与氧化剂混合, 经摩擦、撞击有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时,放出有毒气体。受热时性质不稳定,40℃逐渐分解,至103~104℃时激烈分解,放出氮气及数种有机氰化合物,对人体有害,并散发出较大热量,能引起爆炸。

【有害燃烧产物】

一氧化碳、二氧化碳、氰化物、氮氧化物、氮气。

【灭火方法】

尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

泄漏应急处理

【应急处理】

隔离泄漏污染区,限制出入。立即切断泄漏源,冷却盛装容器,移出事故区,应急处置人员应佩戴安全防护用品。不要直接接触泄漏物。用水润湿,使用无火花工具收集于密闭的塑料桶或纸板桶中。应将泄漏现场、清洗废水,污染产品,应急处理用具等进行无害化处理酯达到环保要求。

接触控制/个体防护

【前苏联MAC(mg/m3)】

0.3

【工程控制】

密闭操作,局部排风。

【呼吸系统防护】

可能接触毒物时,应该佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

【眼睛防护】

戴安全防护眼镜。

【身体防护】

穿透气型防毒服。

【手防护】

戴防毒物渗透手套。

【其他防护】

工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。

安全术语

S39Wear eye / face protection. 戴护目镜或面具。

S41In case of fire and / or explosion do not breathe fumes. 一旦发生火灾或爆炸,切勿吸入烟雾。

S47Keep at temperature not exceeding... 保持温度不超过…

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语

R2Risk of explosion by shock, friction, fire or other source of ignition. 受冲击、摩擦、着火或其他引燃源有爆炸危险。

R11Highly flammable. 高度易燃。

R20/22Harmful by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有害。

R52/53Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 对水生生物有害,可能对水体环境产生长期不良影响。

参考资料

1.偶氮二异丁腈(AIBN)·ChemicalBook

2.2,2"-偶氮双(异丁腈)·物竞数据库

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